Можно ли гендиру сразу и выйти из участников ООО, и уйти с должности гены? При этом заполнять одну форму 14 или две?

Конечно, можно сразу. При этом подается в налоговую одна форма Р14001, в которой отражаются сведения об обоих событиях. При этом подписывается она новым ген. директором. Но ТАК возможно в случае, когда для отчуждения долей не требуется нотариальное удостоверение сделки нотариусом (на пример, Ваш директор-участник подал заявление в ООО заявление о выходе из ООО в порядке ст. 26 ФЗ "Об ООО"). Но если ген.директор-участник выходит из состава участников ООО путем продажи своей доли, то нотариус, удостоверивший сделку, должен также совершить нотариальное действие по передаче в налоговую формы 14 (о внесении изменений в ЕГРЮЛ в части состава участников ООО), подписанное старым ген. директором, отчуждающим свою долю (п. 14 ст. 21 ФЗ "Об ООО"). Но форму 14 о смене директора ООО должен подписывать все равно новый директор. Т.е. в этом случае в налоговую должны подаваться ДВЕ формы Р14001, подписанные разными лицами. Удачи.